Библиотека ведет свою историю с 1926 года от библиотеки «Общества бывших политкаторжан и ссыльнопоселенцев». Книжный фонд в то время состоял преимущественно из книг по истории революционного движения. Была создана подробная картотека, которой пользовались многие историки и ученые.
В начале 1936 года библиотека была передана в ведение РОНО и получила статус районной библиотеки № 91 Куйбышевского района.
В годы Великой Отечественной войны библиотека не прекращала свою работу. После неоднократных переездов и переименований, в 1987 году получила новое помещение во 2-м Красносельском переулке в доме № 2, где располагается и поныне.
История библиотеки и имеющиеся книги «Общества бывших политкаторжан и ссыльнопоселенцев» дали импульс к созданию зала с выделением фонда редких и ценных книг, и книг, изданных до 1960 года, которых в библиотеке порядка 2,5 тысяч экземпляров, а весь книжный фонд насчитывает более 40 тысяч книг.
В марте 2008 года библиотеке было присвоено имя всемирно известного французского писателя, автора "Маленького принца" и других выдающихся произведений и Антуана де Сент-Экзюпери. В киноконцертном зале библиотеки проводятся тематические литературные вечера, культурно-просветительские мероприятия и встречи, а также музыкальные и художественные фестивали и выставки.

В 2020 году стартовал проект «Окно во Францию». Цель проекта – популяризация творческого наследия А. де Сент-Экзюпери, укрепление российско-французских культурных связей и знакомство с достопримечательностями и традициями Франции. Создан «Уголок Франции», в котором собраны редкие книги французских авторов, а также работы по истории и искусству этой страны. Там же, представлена экспозиция в стиле французского арт-кафе. В рамках проекта библиотека сотрудничает с Международным союзом дворян и Домом русского зарубежья им. А.И. Солженицына.
Библиотека является организатором сетевого проекта «Летопись моего района». Это ежегодный конкурс детских творческих работ, посвященных традициям и культуре центра Москвы на протяжении веков.
Краеведческая деятельность библиотеки представлена историко-краеведческим проектом «Отечество нам Красное село», который направлен на формирование интереса к культурному наследию, историческому прошлому и настоящему города и района.
К услугам пользователей читальный зал и бесплатный Wi-Fi.